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双子型起泡剂ULT-1的分子结构式、表面张力、抗温/抗盐性能及煤样润湿性变化——结果与讨论、结论
来源:中南大学学报(自然科学版) 浏览 18 次 发布时间:2025-08-26
3结果与讨论
3.1结构表征
3.1.1红外光谱分析
利用傅里叶变换红外光谱仪表征起泡剂ULT-1及中间产物的分子结构,结果如图2、图3、图4所示。从图2、图3、图4可知:2 854 cm−1和2 922 cm−1处的峰为C—H的伸缩振动吸收峰,1 468 cm−1处的峰为C—H的弯曲振动吸收峰,1 206 cm−1和1 251 cm−1处的峰为与硫酸酯连接的C—O的伸缩振动吸收峰,1 080 cm−1处的峰为醚键C—O的伸缩振动吸收峰,均与起泡剂ULT-1及中间产物的分子结构的官能团相对应,表明成功合成了所设计的起泡剂。
图2起泡剂ULT-1的红外光谱图
图3环氧醚的红外光谱图
图4醇醚的红外光谱图
3.1.2质谱分析
利用电喷雾质谱法表征起泡剂ULT-1的分子结构,结果如图5所示。从图5可知:起泡剂ULT-1的相对分子质量为764,脱去2个Na+后的阴离子碎片相对分子质量为718,带2个负电荷,质荷比为359,与质谱图上359.148 49的峰一致,265.147 90的峰为杂质十二烷基硫酸钠脱去1个Na+后的阴离子碎片形成的,表明成功合成了所设计的起泡剂。
图5起泡剂ULT-1的质谱图
3.2表面张力
当起泡条件相同时,起泡剂水溶液的表面张力越低,发泡体积越高。配制一系列浓度梯度的起泡剂ULT-1水溶液,利用接触角/表面张力测量仪采用悬滴法测量表面张力与起泡剂ULT-1质量分数的关系,结果如图6所示。从图6可知:当起泡剂ULT-1质量分数小于0.05%时,表面张力随起泡剂ULT-1质量分数的提高快速降低;当起泡剂ULT-1质量分数大于0.05%时,表面张力降幅越来越小;当起泡剂ULT-1质量分数提高至0.2%时,表面张力降至20.40 mN/m,较蒸馏水降低了71.82%,继续提高起泡剂ULT-1的质量分数,表面张力不再降低。表明新型起泡剂ULT-1在较低浓度时即达到较低的表面张力,有利于提高发泡体积。
图6 ULT-1水溶液的表面张力与质量分数的关系
3.3起泡性能
起泡性能主要是指起泡能力和泡沫稳定性。发泡体积V0反映了起泡能力,析液半衰期t1/2反映了泡沫稳定性。在室温下,称取一定质量的起泡剂ULT-1于搅拌杯中,加入100 mL蒸馏水,置于搅拌器之上,以转速11 000 r/min搅拌1 min。搅拌完毕后,立即取下搅拌杯,同时启动秒表,开始记录消泡时间,将搅拌杯中的所有物质全部倒入1 000 mL量筒中,读取发泡体积和从泡沫中析出50 mL液体的时间,即为半衰期。通过改变起泡剂ULT-1的质量测量起泡性能与起泡剂质量分数的关系,结果如图7所示。从图7可知:随起泡剂ULT-1质量分数的提高,发泡体积增加幅度较大,半衰期缓慢增加。当ULT-1质量分数升到0.2%时,发泡体积达到501 mL,半衰期达到1 440 s,继续提高质量分数发泡体积和半衰期基本不变,表明研制的新型起泡剂ULT-1低浓度时即具有较高的起泡性能,发泡体积高,泡沫半衰期长。同时,对比评价了常用起泡剂的半衰期,结果如表1所示。从表1可知:质量分数为0.2%的起泡剂ULT-1与质量分数为0.5%的常规起泡剂相比,泡沫半衰期可提高3倍以上。
图7起泡剂ULT-1的起泡性能
表1起泡剂的半衰期对比
3.4抗盐性能
利用抗NaCl污染的能力评价质量分数为0.2%起泡剂ULT-1水溶液的抗盐性能。在室温下,称取0.2 g起泡剂ULT-1于搅拌杯中,加入100 mL蒸馏水,置于搅拌器之上,以转速11 000 r/min搅拌1 min。直接加入一定量的NaCl,以转速11 000 r/min搅拌1 min,测量发泡体积和半衰期。通过改变NaCl的质量分数测量起泡性能,结果如图8所示。从图8可知:当NaCl质量分数在2%以内时,发泡体积和半衰期缓慢增大,当NaCl质量分数继续增大时,发泡体积和半衰期缓慢降低;当NaCl质量分数达10%时,发泡体积和半衰期仍能保持较高水平,表明研制的新型起泡剂ULT-1具有较好的抗盐性能。
图8起泡剂ULT-1的抗盐性能
3.5抗温性能
将起泡剂溶液在一定温度下老化一定时间后,测试其发泡体积和泡沫半衰期的变化以评价其抗温性能。称取0.2 g起泡剂ULT-1于搅拌杯中,加入100 mL蒸馏水,置于搅拌器之上,以转速11 000 r/min搅拌1 min。装入老化罐,放入滚子加热炉,在一定温度下滚动16 h,取出冷却至室温,以转速11 000 r/min搅拌1 min,测量发泡体积和半衰期。通过改变老化温度测量起泡性能与老化温度的关系,结果如图9所示。从图9可知:0.2%的新型起泡剂溶液在一定温度范围内(20~70℃),随着老化温度的升高起泡性能基本不变,表明研制的新型起泡剂ULT-1具有较好的抗温性能。
图9起泡剂ULT-1的抗温性能
3.6煤样润湿性
煤样润湿性变化主要反映了起泡剂在煤样表面的吸附与脱附情况,可以根据接触角θ判断润湿性情况。通常把θ=90°作为是否润湿的界限,θ>90°表明不润湿,θ<90°表明润湿,θ越小,润湿性能越好。分别取滇东黔西地区的松河15号煤样、恩洪16号煤样和天井8号煤样,利用接触角/表面张力测量仪通过五点拟合法分别测量纯水在原始煤样(A状态)、0.2%起泡剂ULT-1溶液浸泡1 h烘干的煤样(B状态)、0.2%起泡剂ULT-1溶液浸泡1 h后低速水流冲洗1 h烘干的煤样(C状态)表面的接触角,结果如图10所示。将C状态接触角与B状态接触角的差值定义为接触角增加值,C状态接触角与A状态接触角的比值定义为润湿性恢复值,间接反映了新型起泡剂ULT-1在煤样表面的脱附程度,润湿性恢复值越大,越易脱附,脱附程度越大。原始煤样接触角均大于90°,为水不润湿(A状态),起泡剂ULT-1在煤样表面吸附后接触角均小于90°,将煤样表面变为中度润湿(B状态),但是低速水流冲洗吸附了起泡剂ULT-1的煤样1 h后,接触角均明显增大,松河15号与天井8号煤样的接触角增加38°以上,接近90°,变为弱润湿(C状态),恩洪16号煤样的接触角增加43°以上,超过90°,变为不润湿(C状态)。各煤样润湿性恢复值均超过69%,天井8号润湿性恢复值最高达到93.70%,表明新型起泡剂ULT-1在煤层气排液开采过程中易于脱附,有利于储层保护。
图10煤样接触角变化
4结论
1)基于起泡剂的分子结构与起泡量、泡沫稳定性的关系,研制了在较低浓度时起泡量高、泡沫稳定性好的新型分子结构的煤层气井用高效双子型起泡剂ULT-1。
2)利用红外光谱、质谱进行新型起泡剂ULT-1分子结构表征,起泡剂ULT-1分子中具有硫酸酯键、醚键、碳氢键等官能团,与分子结构设计一致。
3)质量分数为0.2%的起泡剂ULT-1水溶液的表面张力达到20.40 mN/m,较纯水降低了71.82%,发泡体积达501 mL,泡沫半衰期达1 440 s,与质量分数为0.5%的常规起泡剂相比,泡沫半衰期提高3倍以上。起泡剂ULT-1的抗盐性能与抗温性能较高,在煤岩表面易于脱附,煤样润湿性恢复值最高达93.70%,有利于储层保护。
双子型起泡剂ULT-1的分子结构式、表面张力、抗温/抗盐性能及煤样润湿性变化——摘要